• 2024-一种通用的铁催化下偕二氟碘代甲基酮的叠氮化反应及其在构建N-CF2三氮唑中的应用
    发布时间: 2024-03-01 浏览次数: 43

    偕二氟亚甲基单元作为醇、羰基等极性官能团的代谢惰性生物电子等排体,被广泛应用于医药🛵、农药和功能材料分子的修饰。在过去几十年🧕,为CF2取代的有机分子开发高效的合成策略受到了合成化学界的极大关注,并在CF2-C键🧙,CF2-O键以及CF2-S键构筑方面取得了很好的进展。然而👴🏽🪂,CF2-N键的直接形成策略相对较少,文献中已有的方法存在原料不易获得🌍、操作步骤繁琐、反应条件苛刻等不足🧑🏻‍🏫🥲。近日,我们课题组在前期研究的基础上,以TBPB作为自由基引发剂👱🏽‍♂️、TMSN3为叠氮化试剂,开发了廉价金属铁催化下偕二氟碘代甲基酮的直接叠氮化反应💽。该反应能在室温下进行👊🏽,展示出较高的效率和良好的底物适用范围𓀝🍆,所获得的偕二氟叠氮化产物能够顺利应用于和炔烃的CuAAC反应,为N-CF2取代的三氮唑提供了一种快捷高效的合成手段。此外,我们在稳定性实验中发现,相较于极度不稳定的N-酰基三氮唑🌦🫶🏿,N-CF2三氮唑对水和酸表现出一定的耐受性👨‍👧‍👦,具有较高的潜在应用价值。相关研究成果发表于Organic Chemistry FrontiersDOI:10.1039/D3QO02088F)。



    该工作得到了国家自然科学基金委🌟、上海市科学技术委员会和上海市浦江人才计划的资金支持☂️。

    Xia Wang, Shixun Liu, Shibo Xu,* Shiguang Wu, Jingjing Wu,* and Fanhong Wu*  A general Fe-catalysed azidation of iododifluoroketones and its utilization for synthesis of gem-difluoromethylenated triazoles. Org. Chem. Front. 2024. DOI: 10.1039/D3QO02088F.  (†共同第一作者)

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